一、在聚丙烯(改性PP)中的应用
聚丙烯的分子结构中含有大量的叔碳原子,因此聚丙烯对于氧化作用是非常敏感的。为此,在加工之前必须采用稳定化处理,至少在聚合阶段就要添加适量的抗氧剂。在造粒中再添加适量抗氧剂。
PP的加工温度一般为220~280℃,若不加抗氧剂,在加工温度下就会产生热降解,使其熔体指数增大。
工业上常用的抗氧剂体系,主要是2,6-二叔丁基对甲酚(BHT),亚磷酸酯及膦酸酯类。
改性PP的抗氧化体系常采用含磷化合物与受阻酚类抗氧剂并用,以获得良好的协同作用。而对于加工稳定性要求不高的,单独使用高分子量的酚类抗氧剂即可。含磷化合物具有良好的耐抽出性,同时还具有抑制色污的功能。
二、在聚乙烯(改性PE)中的应用
与PP相比,PE对氧作用的敏感性要差一些,所以添加抗氧剂的量可以相对少些。一般加入量在0.01~0.1%之间,PE的加工温度在180~280℃,如吹塑用颗粒状的PE树脂,加工时只需添加0.01~0.05%的264或DLTP即可。
对于通讯、动力用的电缆等对稳定性要求较高的制品,应选择低挥发性、高分子量的受阻酚。
LDPE主要用于吹塑薄膜,加工温度在200℃左右,加工时受氧化作用分子会发生交联,进而生成凝胶状停留于薄膜之中便成为肉眼可见的聚集体,通常称之为“鱼眼”。
吹塑用的抗氧剂务必要求相容性好,相容性再好的抗氧剂还是难以百分之百分散,为防止薄膜被吹破或出现“喷霜”现象,添加剂加入量不能超过0.1%。
近年来交联PE发展很快,主要用于加工电缆或管材。LDPE的交联方法有下列三种:①过氧化物交联;②采用β或γ射线进行辐射交联;③以乙烯基硅氧烷与高聚物接枝,进而水解形成Si-O-Si键。
用于电缆的交联PE,有的产品服务时间要求很长,不仅外受紫外线照射,而且内有通电时产生100℃左右高温,所以采用的抗氧剂要求有极好的相容性、抗抽出性和长效性。
为了克服铜离子的氧化作用,还要求添加金属钝化剂,以抑制导线铜离子对塑料的加速氧化作用。
三、在苯乙烯(HIPS)系塑料中的应用
PS在惰性环境中受热会产生分解,并生成苯乙烯单体和齐聚物等。未改性的PS属于比较稳定的高聚物,因此有些领域的产品可以不加抗氧剂。
而重复加工,易导致PS变质,在这种情况下,需添加抗氧剂,常用的抗氧剂为3-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,进行稳定处理其用量不超过0.15%,必要时可和亚磷酸酯或膦酸酯并用以改善色泽。
PS对光氧化作用比较敏感。产生光氧化后,制品出现泛黄和脆化现象,采用3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯不仅有抗氧化作用,同时还具有抗光氧化作用。如果再添加适量的紫外线吸收剂,协同作用的效果更好些。
抗冲击聚苯乙烯(IPS)与未改性的PS相比,对氧化作用的敏感性就大得多,这是由于丁二烯链段的不饱和双键容易被氧化所造成的。这种共聚物一旦出现泛黄,其机械性能就会下降。
用于HIPS的抗氧剂主要为BHT、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、硫代二丙酸二月桂基酯等。一般添加量为0.1~0.25%。
四、在改性ABS中的应用
目前用于ABS的抗氧剂几乎和用于PP的抗氧剂数量相当,和IPS一样,都含有丁二烯不饱和双键,所以对氧化作用也很敏感。而且它所含的不饱和双键数高于改性的PS约20%,由于ABS已介于工程塑料的性能,价格较高,应用甚广,所以添加抗氧剂尤为必要。
常用的抗氧剂有:烷基双酚,1076,亚磷酸酯。为了提高使用效果,可将亚磷酸酯与酚类抗氧剂并用。其他如1010、DLTP、2246、264、DNP、金属锌等可以用作改性ABS的抗氧剂。
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